吉布斯自由能計算機(ΔG = ΔH − TΔS)
吉布斯自由能變化 ΔG = ΔH − T · ΔS 結合熱(焓 ΔH)同混亂(熵 ΔS)兩個熱力學量,判斷一個反應喺特定溫度下會否自發進行(ΔG < 0)、處於平衡(ΔG = 0)或者非自發(ΔG > 0)。輸入 ΔH(kJ/mol)、ΔS(J/(mol·K))同 T(K),工具即時計算 ΔG 並顯示同號 ΔH / ΔS 情形下嘅臨界溫度(ΔG = 0 嗰個 T)。
Enter valid ΔH and ΔS (any real numbers) and a positive temperature T (> 0 K).
Gibbs free energy ΔG
—
Spontaneity verdict
Formula
ΔG = ΔH − T · ΔS (ΔS 由 J/(mol·K) 轉成 kJ/(mol·K) 即 ÷ 1000) 臨界溫度 T* = ΔH ⁄ ΔS (ΔH 同 ΔS 同號時存在)
- · 單位一致性:本工具預設 ΔH 用 kJ/mol、ΔS 用 J/(mol·K)、T 用 K — 計算內部會將 ΔS ÷ 1000 對齊單位。
- · 四種 ΔH / ΔS 組合:(1) ΔH < 0、ΔS > 0 → 任何溫度都自發;(2) ΔH > 0、ΔS < 0 → 任何溫度都非自發;(3) ΔH < 0、ΔS < 0 → 低溫自發(T < T*);(4) ΔH > 0、ΔS > 0 → 高溫自發(T > T*)。
- · 臨界溫度 T*(亦稱「ΔG = 0 嘅溫度」)只係喺第三、第四類情境有意義 — 例如冰融化(ΔH > 0、ΔS > 0、T* ≈ 273.18 K)、二氧化碳分解(ΔH < 0、ΔS < 0、T* ≈ 1100 K)。
- · 常用標準狀態(standard state,⁰)係 1 bar、純物質、298.15 K(25 °C)。ΔG° 通常喺呢個條件下表,再代入活度 / 分壓得 ΔG = ΔG° + RT ln Q(反應商)。
- · 與平衡常數關係:ΔG° = −RT ln K_eq。所以 ΔG° = −10 kJ/mol 對應 K_eq ≈ e^(10000⁄(8.314·298)) ≈ 56,K > 1 → 反應傾向於產物。
- · 生物化學常用 ΔG′°(pH 7 嘅 modified standard state);例如 ATP 水解 ΔG′° ≈ −30.5 kJ/mol。工程上計算燃燒效率、電池 emf 同樣用 ΔG = −nFE。
- · 參考:Atkins《Physical Chemistry》11e §3.5;IUPAC Gold Book "Gibbs energy";NIST Chemistry WebBook。
Frequently asked
ΔG < 0 嘅反應點解仲可以慢到睇唔到反應?
熱力學自發性(ΔG < 0)只係話「呢個反應有可能向前進行而唔需要外加能量」,但完全冇講「會幾快」。反應速率由活化能 E_a 控制,按 Arrhenius 方程 k = A · exp(−E_a ⁄ RT) — 即使 ΔG = −500 kJ/mol,若 E_a = 200 kJ/mol,室溫下 k 細到無實際意義。最典型例子:(1) 鑽石 → 石墨 ΔG ≈ −2.9 kJ/mol(在常溫常壓下石墨先係穩定態),但 E_a 高至幾百 kJ/mol,所以鑽石「真係永恆」嘅原因唔係熱力學而係動力學鎖死;(2) 葡萄糖 + O₂ → CO₂ + H₂O ΔG ≈ −2880 kJ/mol,但糖喺空氣中放幾年都唔會自燃,要點火(提供 E_a 嘅一次性熱量)或者酶催化(降低 E_a)先會走得快;(3) NO + O₂ → NO₂ ΔG < 0 但反應緩慢,所以大氣污染中 NOx 嘅清除主要靠催化轉化器。重點:判斷「會唔會」用 ΔG;判斷「幾快」用 E_a 同催化劑。
點解係 T·ΔS、唔係 ΔS·T²,或者其他組合?背後嘅物理意義係咩?
T·ΔS 嘅物理意義係:「系統與環境喺指定 T 下可逆熱交換嘅熱量」。推導源自第一定律 dU = δQ_rev + δW_rev 同 dS = δQ_rev ⁄ T(熵嘅定義)。對於恒溫恒壓(即實驗室或生物體最常見狀態),有用嘅工作 = ΔU + pΔV − TΔS = ΔH − TΔS = ΔG。所以 −ΔG 等於系統能向環境做嘅最大非膨脹工(電化學功、機械功、生化做功)。換句話講:ΔG = ΔH 表示「能量平衡」、TΔS 表示「按熱力學第二定律可被環境拿走作熱嘅那部分熵增」。當 T 上升,環境吸熱嘅「容量」變大,所以高溫下熵驅動嘅反應(ΔS > 0)變得更易自發。若改為 ΔS·T²,物理上會違反第二定律嘅線性熵—熱關係,所以唯一一致嘅組合就係 T·ΔS。
生物化學成日見到 ΔG′° 同 ΔG° 唔同 — 點解?
差別只在於「標準狀態」嘅定義。ΔG° 用嚴格化學嘅標準狀態:1 bar、各物種活度(即濃度)= 1 mol/L、純物質、25 °C。但生物環境(細胞質、血液、海水)pH 通常喺 7 附近,唔係 1 mol/L 嘅 H⁺(即 pH = 0),仲有 ATP / ADP 嘅 Mg²⁺ 螯合。所以生化教科書另定 ΔG′°(亦稱 ΔG°′):pH = 7、其他物種仍然是 1 mol/L 標準活度。最經典差別係 ATP 水解:嚴格 ΔG° ≈ −10 kJ/mol,ΔG′° ≈ −30.5 kJ/mol。差距大係因為水解放出 H⁺,而標準狀態係假設 H⁺ 一直保持 1 mol/L(pH 0)— 生物 pH 7 嘅實際 [H⁺] 只有 10⁻⁷ M,所以反應更有利。實際使用時要對應正確嘅標準狀態:純化學 use ΔG°、生化代謝 use ΔG′°;溶液內反應計實際 ΔG 仲要加 RT ln Q(用實際活度 / 濃度)。混淆兩者係 thermodynamic 計算最常見錯誤。
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